燃煤電廠脫硫廢水氯離子檢測現(xiàn)狀與應(yīng)用進展

近年來脫硫廢水*作為燃煤電廠中控制污染物排放的重要措施而備受關(guān)注，特別是脫硫廢水中氯離子含量的檢測手段和方法已經(jīng)成為研究熱點。本文簡述了適用于脫硫廢水中氯離子檢測的類別和方法，在闡述容量分析、色譜分析、光學分析和電化學分析4類氯離子分析方法原理的基礎(chǔ)上，進一步介紹了硝酸銀滴定法、離子色譜法、原子吸收光譜法、分光光度法、長周期光纖光柵法、電位滴定法和離子選擇電極法7種氯離子檢測方法及實際應(yīng)用，并針對脫硫廢水特殊條件對7種檢測方法進行了比較，后對燃煤電廠脫硫廢水氯離子檢測方法的發(fā)展趨勢進行了展望。離子選擇電極法具有響應(yīng)快速、易微型化、在線監(jiān)測等優(yōu)點，是適合發(fā)展成為脫硫廢水氯離子檢測標準方法的技術(shù)。

在燃煤電廠，濕式石灰石石膏法煙氣脫硫是主流的脫硫技術(shù)。脫硫系統(tǒng)中氯平衡

pH做為基本的污水指標，勢必成為供求的熱點，這對廣大的E-1312 pH電極，S400-RT33 pH電極制造商，比如美國BroadleyJames來說是個重大利好。美國BroadleyJames做為老牌的E-1312pH電極，S400-RT33 pH電極制造商，必將為中國的環(huán)保事業(yè)帶來可觀的經(jīng)濟效益。我們美國BroadleyJames生產(chǎn)的E-1312 pH電極，S400-RT33 pH電極經(jīng)久耐用，質(zhì)量可靠，測試準確，廣泛應(yīng)用于各級環(huán)保污水監(jiān)測以及污水處理過程。

吸收塔中的氯主要有3個來源，即煙氣、石灰石和工藝補充水，其中以煙氣所攜帶的氯為主，煙氣中氯約占煤燃燒析出氯含量的97%。吸收塔后的氯主要有兩個去向，即煙氣和脫硫漿液。濕式石灰石-石膏脫硫?qū)煔庵新鹊拿摮蔬_到95%以上，所以氯離子主要存在于脫硫漿液，脫硫漿液中的氯由脫硫廢水所帶氯與石膏所帶氯兩部分組成，其中絕大部分氯是以脫硫廢水的形式存在。由此得出脫硫系統(tǒng)氯平衡模型如式(1)。

脫硫漿液中高濃度的氯離子會造成3個方面的危害，即脫硫系統(tǒng)設(shè)備腐蝕、脫硫效率低和石膏品質(zhì)差。為了維持系統(tǒng)的正常運行，漿液中氯離子與脫硫廢水中的氯離子需要滿足一定要求。漿的氯離子濃度一般維持在20000mg/kg。但是在實際情況中，由于脫硫塔內(nèi)部條件惡劣復雜，不能夠?qū)崿F(xiàn)脫硫塔內(nèi)部的氯離子濃度在線監(jiān)測，所以如果能實現(xiàn)脫硫廢水氯離子的在線監(jiān)測就能夠?qū)γ摿蛩?nèi)部氯離子濃度進行很好地控制，從而對整個脫硫系統(tǒng)近一步優(yōu)化。

2017年5月21日發(fā)布的《火電廠污染防治可行技術(shù)指南》是對燃煤電廠污染物標準的完善，脫硫廢水*也作為越來越多燃煤電廠的推廣技術(shù)，氯離子含量也必然會成為未來的一項控制指標。通過對國內(nèi)形勢的分析，認為未來一段時間內(nèi)，需要從現(xiàn)有的技術(shù)中找出一種快速并準確的氯檢測技術(shù)來作為脫硫廢水氯離子檢測的標準方法。基于此，本文對燃煤電廠氯離子主流測定方法進行介紹及特點比較。

1氯離子檢測的類別和方法

氯離子指的是氯的–1價離子，由于其物理性質(zhì)較其他–1價陰離子相似，化學性質(zhì)與同主族的元素也較接近，尤其是溴離子，因此氯離子相較其他離子更難測量。氯離子分析主要是對氯離子的濃度進行準確測定，常用的方法可以分為以下4類，即容量分析、色譜分析、光學分析和電化學分析。

容量分析是通過計算已知濃度試劑的消耗量來計算氯離子濃度，例如硝酸銀滴定法；色譜分析是通過固定相與流動性之間分配系數(shù)存在差別而進行分離、得出氯離子濃度，例如離子色譜法；光學分析是基于發(fā)射原理、吸收原理或者其他原理利用物質(zhì)光學性質(zhì)確定氯離子濃度，例如原子吸收光譜法、分光光度法和長周期光纖光柵法；電化學分析是利用化學電池內(nèi)被分析溶液的組成與其電化學性質(zhì)的關(guān)系來計算出氯離子濃度，例如電位滴定法和離子選擇電極法。

2氯離子檢測方法原理及實際應(yīng)用

2.1硝酸銀滴定法

硝酸銀滴定法是用來測量氯離子使用時間長的一種方法，其原理是在中性或者弱堿性溶液環(huán)境中（pH6.5～10.5），鉻酸鉀作為指示劑，用硝酸銀滴定氯化物，因為鉻酸銀的溶解度大于氯化銀的溶解度，所以銀離子會先以氯化銀的形式沉淀，在氯化銀被*沉淀出來后，銀離子再以溶解度更大的磚紅色鉻酸銀形式被沉淀，指示到達滴定終點。沉淀滴定反應(yīng)如式(2)、式(3)。

佟琦等采用硝酸銀滴定法測量自來水中的氯離子，對濃度為21.00mg/L左右的水樣進行5次平行實驗，結(jié)果顯示標準偏差為0.4784mg/L，相對標準偏差為2.26%。趙晶晶等對氯離子含量約104mg/L的工業(yè)循環(huán)水中使用硝酸銀滴定法測量，在進行6次平行實驗后，結(jié)果顯示相對誤差為4.03%，相對標準偏差0.24%。

硝酸銀滴定法是基本的一種測量氯離子濃度的方法，這很大程度上是由于其實驗條件易于滿足，獲得結(jié)果可靠性較好，濃度范圍在500mg/L以下為佳，在對測量結(jié)果的分析后可以得出硝酸銀滴定法在濃度越大的時候產(chǎn)生的誤差也越大，通過稀釋又會產(chǎn)生稀釋過程的誤差，所以硝酸銀滴定法并不是一種的高濃度氯離子測量方法，只適合輔助驗證。在有更高度與準確度要求或有在線監(jiān)測的需求情況時，就較難滿足需求。因為硝酸銀滴定法的終點判斷是靠操作人員對后顏色變化的確定，但是顏色的變化受很多因素的影響，包括指示劑K2Cr2O7本身的顏色、AgCl沉淀的顏色以及不同操作人員對顏色的敏感度差異。

2.2離子色譜法

現(xiàn)代離子色譜是液相色譜的一種，正如吸附色譜法、分配色譜法、鍵合相色譜法、親和色譜法和分子排阻色譜法是不同形式的液相色譜。離子色譜中的分離是基于洗脫液中離子和極性分析物離子之間存在的離子（或靜電）相互作用，如圖2使得不同離子在色譜柱內(nèi)的遷移距離不同，后按順序出來，衍生為色譜。這可能導致分離的兩個不同的機制：